玻璃工艺培训课件(PPT 45页)
玻璃工艺培训课件(PPT 45页)内容简介
（2）硅氧四面体特性
Si原子四个杂化轨道与四面体构型一致
•四个Si-O键中键成分相同
•Si-O键是极性共价键（52%）
（1）[SiO4]是基本结构单元架状结构
（2）键能大、分布均
2.B2O3玻璃结构模型
（1）[BO3]或硼氧环构成层状结构，层间以范德华力或键相连
（2）键角可有较大改变
（3）结构随温度升高向链状变化
3.B2O3玻璃性质
（1）对比
B2O3SiO2
·键能119千卡/摩尔106千卡/摩尔
·结构二维层状三维架状
·单元[BO3][SiO4]
·对称性不对称对称
·屏蔽三个氧四个氧
三、P2O5玻璃
1.结构特征
（1）结构单元[PO4]P-O-P键角140°
（2）[PO4]中有一个带双键的氧，是结构的不对称中心
一、碱硅酸盐系统
1.结构
（1）多种阴离子团共存
（2）R+处于网络空隙，平衡电荷
[PbO4]与[SiO4]共顶或共边相连成链状
（3）铅玻璃中的金属桥
金属桥
应用
a.金红玻璃
无须加保护胶SnO玻璃结构如下：
本体--O2---1/2Pb4+--1/2Pb0--Au--1/2Pb0--1/2Pb4+--O2---本体
b.与金属封接
气密性好。因金属桥的类金属性与金属键合较易。
·锡与铅类似
2.[BO4]形成与Na2O含量的关系
（1）Werren、麦克斯万等认为极值点在Na2O为16%mol
（2）布雷、布吕克纳、乌尔曼等认为还可提高
·布雷核磁共振（NMR）极值在30%mol
N4=[BO4]/[BO4]+[BO3]
·布吕克纳NMR得到极值在45%mol
·Ulman~Na2O关系图（低温-196~25C）
得到一区域
解释：[BO3][BO4]+网络被破坏
趋于不变
低温是为避免玻璃结构调整影响
3.硼氧反常与温度的关系
笛采尔：高温无硼氧反常（>1000C）
通过以下证明
（1）碱硼酸盐不同温度的粘度行为
（2）二元玻璃不混溶现象
急冷无明显分相正常冷却分相明显
解释：高温无[BO4]，因其带负电易引起Na+聚集其周围而分相。
二、硼反常现象
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Si原子四个杂化轨道与四面体构型一致
•四个Si-O键中键成分相同
•Si-O键是极性共价键（52%）
（1）[SiO4]是基本结构单元架状结构
（2）键能大、分布均
2.B2O3玻璃结构模型
（1）[BO3]或硼氧环构成层状结构，层间以范德华力或键相连
（2）键角可有较大改变
（3）结构随温度升高向链状变化
3.B2O3玻璃性质
（1）对比
B2O3SiO2
·键能119千卡/摩尔106千卡/摩尔
·结构二维层状三维架状
·单元[BO3][SiO4]
·对称性不对称对称
·屏蔽三个氧四个氧
三、P2O5玻璃
1.结构特征
（1）结构单元[PO4]P-O-P键角140°
（2）[PO4]中有一个带双键的氧，是结构的不对称中心
一、碱硅酸盐系统
1.结构
（1）多种阴离子团共存
（2）R+处于网络空隙，平衡电荷
[PbO4]与[SiO4]共顶或共边相连成链状
（3）铅玻璃中的金属桥
金属桥
应用
a.金红玻璃
无须加保护胶SnO玻璃结构如下：
本体--O2---1/2Pb4+--1/2Pb0--Au--1/2Pb0--1/2Pb4+--O2---本体
b.与金属封接
气密性好。因金属桥的类金属性与金属键合较易。
·锡与铅类似
2.[BO4]形成与Na2O含量的关系
（1）Werren、麦克斯万等认为极值点在Na2O为16%mol
（2）布雷、布吕克纳、乌尔曼等认为还可提高
·布雷核磁共振（NMR）极值在30%mol
N4=[BO4]/[BO4]+[BO3]
·布吕克纳NMR得到极值在45%mol
·Ulman~Na2O关系图（低温-196~25C）
得到一区域
解释：[BO3][BO4]+网络被破坏
趋于不变
低温是为避免玻璃结构调整影响
3.硼氧反常与温度的关系
笛采尔：高温无硼氧反常（>1000C）
通过以下证明
（1）碱硼酸盐不同温度的粘度行为
（2）二元玻璃不混溶现象
急冷无明显分相正常冷却分相明显
解释：高温无[BO4]，因其带负电易引起Na+聚集其周围而分相。
二、硼反常现象
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